潤滑油基礎油中硫氮化合物的氧化性能研究以。氮化合物對飽和烴類氧化特征的影響周亞松。林世雄弋學重質油加工1;重點實說,北京102200物含量的變化,探討了氮化合物在氧化過程中的作用本質。結果明,不同氧化條件下,吲哚和喹啉對飽和烴氧化性能的影響有較大的差異,低氮含量時吲哚和喹啉均具有促進飽和烴氧化的作用,而高氮含量時則延長了飽和烴氧化的誘導期,且吲哚的作用明顯強于喹啉,金屬銅和環烷酸銅對飽和烴氧化的影響與氮含量有關,低氮含量4=100;8,金咖促進加有吲哚的飽和烴的氧化;高氮含量1= 450;時屬銅和環烷校銅均促進飽和烴的氧化氮化合物在飽和烴氧化的初始階段,通過其氧化產物胺降低氫過氧化物含量,從而延長了氧化誘導期,而低氮含量時或氧化誘導期結束后,氮化合物則促進飽和烴氧化3文獻標識碼A氧化安定性是潤滑油基礎油的項重要指標,它直接關系到油品的使用壽命。
是烴類,其抗氧化能力的大小決定了基礎油氧化性能的好壞。與國外基礎油相比,含罱少硫含遣低合,高的特點,總體衣現為其闈化安定性較差筆者明。
基礎油氧化安定性差的主要原因。但是,對氮化合物如何影響基礎油的氧化性能,識及糸統的研究潤滑油坫礎油的主體我國基礎油具有芳烴氮化介物圮造成我國迄今還缺乏應有的認潤滑油基礎油中的氮化合物可以簡單地分離成堿性氮和非堿性氮,其相應的代化合物分別是喹啉和吲哚類化合物潤滑油在使用過程中不可避免地要與金屬接觸處于原子態或離子態的金屬對潤滑油對飽和烴氧化的作用,為進步了解氮化合物與基礎油氧化安定性的關系,改善基礎油的氧化安定性提供理論依據1實驗部分1.1樣品以含飽和經為主的白油燕山石油化工有限公司提供作為潤滑油基礎油中飽和烴的替代物,以喹啉和吲哚均為分析純作為基礎油中堿性氮和非堿性氮化合物的模型化合物1.2氧化試驗采循環動態吸闈法12,汕用景100氧化溫度140,分別在無或打金屬銅和環烷酸銅存在,街均以氮化合物中氮原子與3油的質量比44及。
收稿日期20000孓19通訊聯系人周亞松2.1氮化合物含量對飽和烴氧化的影響4可以看出,吲味含量低時飽和經氧化速率較快;吲味加入量胸為7.8電時,飽和烴氧化速率最快;吲哚加入量繼續,大時,飽和烴氧化速率又減小。吲哚加入量再增加則現為抑制飽和烴氧化而延長了氧化誘導期,1曲線5,氧化誘導期結束后,氧化又以較快的速率進行因此,吲哚對飽和烴氧化的影響不是簡單地促進或抑制氧化,而是與吲哚在飽和烴中的含量及氧化時間有關。
飽和烴的氧化速申快;喹啉加入量增大,尤其是在奶近500飽和烴氧化被從著抑制,闈化誘導期約為40,1而從1可以看到,引哚加入量近5,時,飽和烴氧化誘導期約為6,1這說明吲哚在高含量時抑制飽和烴氧化的作用強于喹晰其原因可能是引哚較喹啉更易氧化由此生成更多具吖抑制飽和氧化作用的胺類化合物2.2金屬銅存在時氮化合物對飽和烴氧化的影響以農用3,左右的銅粒汕入奶包和烴的513為金屬銅難時吲哚對飽和焓氧化的影響,從3可以看出,在金屬銅存在下,吲味加入量為8.9,8時,飽和烴的氧化速率最快,且比無金屬銅時的要快;但引哚加入量增大至247.488時,飽和烴氧化速率又接近為,時的氧化速率;吲噪加入量繼續增大,飽和烴氧化被抑制,并隨吲哚含量的增大抑制現象有增大趨勢。
陽4為金屈銅存時喹啉對飽和烴氧化的影響,從閣4可以出,當喹啉加量為94,〃8化,飽和烴的氧化速率最快與加入吲哚的情況相似,隨著喹啉加入量的,加,飽和烴氧化速率反而減慢2.3環烷酸銅存在時氮化合物對飽和烴氧化的影響環烷酸銅存在時,不加吲哚的飽和烴氧化反應沒有誘導期,說明環烷酸銅有定的催化作甩當吲哚加入量卿為4954時,飽和烴的氧化速率加快;卿超過88時,飽和烴的氧化速率又被顯著地抑制,且在所考察的吲哚含量范圍內氧化速率變化不大比較5和13可以看出,飽和烴中同時有1.3氫過氧化物測定2結果與討論量吲哚對飽和烴氧化也有抑制作甩化速率加快,且為7.4,時氧化速率最快;喹啉加入量繼續增大,飽和烴的氧化速率反而減慢,這與加入吲哚的情況相似與加相同含量,哚相比,加有喹啉的飽和烴的氧化速率要快2.4不同催化條件下飽和輕氧化性能的比較銅存在時喹啉促進飽和烴氧化的能力大于吲哚;吲哚存在時金屬銅明顯地加速飽和烴氧化,而環烷酸銅則抑制飽和烴氧化;喹啉存在時金屬銅及環烷酸銅均現為抑制飽和烴氧化銅存在時,加有喹啉和吲哚的飽和烴的吸氧曲線基本相似,只是前者的吸氧量略大于后者;喹啉或哼噪存在時金屬锏和環烷酸銅均加速了飽和烴的氧化。1金屈锏的作用強于環烷酸銅。
從78可以看出,不同氮含量時金屬銅和環,酸銅對飽和烴氧化的影響并不致,與氮化合物自身的作潘氮吟物與銅離子之間的相互作用有關。,所以,金屬銅弈煉酸銅對飽和炫氧化的不t僅馬其形態有,坯反應體系中氮化物的含景關2.5氮化合物在飽和烴氧化過程中的作用通過對氧化后氮化合物的結構分析明,氮化合物在飽和烴氧化過程中參與了化學反應,生成胺類化合物2烴氧化遵循自由基鏈反應機理,氫過氧化物是烴氧化的初始氧化產物,其產生速率與氧化的誘導閃氮,其分解速率決定炫類氧化違率的快慢迪過對飽和烴氧化過秤中氫過,化物含的分析,可探討氮化合物在氧化初始階段的作用本質9為加有喹啉的飽和烴的氧化時間與氫過氧化物含量的關系從9可以看出,未加,啉的飽和烴氧化時氫過闈化物含試最大值,這符合串聯反應機現不同量喹啉加入飽和烴中,在反應前期反應時間在300前后,氫過氧化物含量比不加喹啉的飽和烴氧化的顯著降低,這說明在氧化的初始階段,喹啉起降低氫過氧化物含量的作用;而在反應后期,加有喹啉體系的氫過氧化物含量又大廠+加喹啉的飽和烴體系,1現最大值,其位超過+加噸啉的,大值變化相似,明在氧化初期吲哚也是起降低氫過氧化物含量的作甩比較9 10還可以看出,吲哚分解氫過闈化物的能力大于喹啉和2后再加到飽和烴中的氧化結果從可以看出,氧化后的喹啉和吲哚降低氫過氧化物含量的能力更強,吲哚的變化尤其明顯,明氮化合物分解氫過氧化物的作用不是吲哚或喹啉本身,而是它們氧化后生成的胺類化合物。
綜合上述實驗結果,并結合氮化合物氧化產物的結構特點,可了解氮化合物影響飽和烴氧化性能的本妨,1!氮化合物在飽和烴的試化過程中起降低氫過試化物含量的作用。該作用現在兩個方面1氮化合物誘導烴自由基的形成,提高氫過氧化物含量;2氮化合物氧化生成的胺將氫過氧化物轉變為非自與反應時間的關系互相競爭,在氮含量高時,氮化合物尤其是吲哚自身氧化生成胺的反應占主導地位,氮化合物的作用主要體現為后者。誘導期結束后或氮含量低時,氮化合物的作用主要體現為前者與反應時間的關系3結論動態循環吸氧氧化法的實驗結果明,低含量的吲哚和喹啉對飽和烴氧化有促進作用,而高含量時則有利十延長飽和妤,化的誘導規金屬銅或環慌酸銅的存在對飽和烴氧化的影響不但與其形態存關,還與反應體系氮化合物的含景關闈化合物飽和烴,化的初始階段,通過其氧化產物胺降低氫過試化物清,從而延長了,化消導叫,低氮體系成,化誘導期結束氮化合物則促進飽和的氧化,周亞松。硫氮化合物對潤滑油飽和烴類氧化的作用北京石油大學,2000.
作者:佚名 來源:中國潤滑油網