基礎(chǔ)油基礎(chǔ)油在潤(rùn)滑油中通常約占95%左右,Battersby等人認(rèn)為基礎(chǔ)油是影響潤(rùn)滑油生物降解性能的決定因素。潤(rùn)滑油的基礎(chǔ)油主要有礦物油、合成油和植物油。目前礦物油潤(rùn)滑油約占潤(rùn)滑油總量的90%左右,合成油和植物油潤(rùn)滑油約占潤(rùn)滑油總量的10%左右。在眾多的基礎(chǔ)油當(dāng)中,植物油、多元醇酯和雙酯的生物降解性能最好,聚醚和聚異丁烯的生物降解性最差,礦物油、白油和聚-烯烴(PAO)的生物降解性能居中。具有線(xiàn)型、非芳環(huán)、無(wú)支鏈的短鏈分子結(jié)構(gòu)的酯類(lèi)化合物的生物降解性能通常較好。
以礦物油作基礎(chǔ)油的潤(rùn)滑油已得到長(zhǎng)期和廣泛的應(yīng)用。Haus等人認(rèn)為礦物油的動(dòng)力學(xué)黏度是決定其生物降解性的關(guān)鍵因素。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)<9>:各種礦物油潤(rùn)滑油的生物降解率通常在15%75%之間,低于藍(lán)色天使80%的生物降解率標(biāo)準(zhǔn),且存在一定的水污染,如果長(zhǎng)期殘留在水體和土壤中,將會(huì)對(duì)環(huán)境造成不良影響。所以可作為環(huán)境友好潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的物質(zhì)主要有:合成酯、植物油、改進(jìn)的PAO油和多元醇等。
合成酯非常適合用作環(huán)境友好潤(rùn)滑油的基礎(chǔ)油,但其價(jià)格較高,一般應(yīng)用于航空領(lǐng)域,近年來(lái)也被應(yīng)用于內(nèi)燃機(jī)的潤(rùn)滑,以彌補(bǔ)礦物油在某些性能上的缺陷。合成酯種類(lèi)較多,有單酯、雙酯、多元醇酯、復(fù)合多元醇酯等。作為環(huán)境友好潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的合成酯一般為雙酯、多元醇酯、復(fù)合酯及混合酯<10>。這些酯類(lèi)21d的生物降解能力約為70%100%,WGK為0(即對(duì)水體無(wú)污染)。一些合成酯的生物降解性能及對(duì)水體的污染等級(jí)如所示。
合成酯的生物降解性能及對(duì)水體的污染等級(jí)<2>酯類(lèi)型21d的生物降解能力/%WGK等級(jí)單酯901000雙酯751000多元醇酯701000復(fù)合多元醇酯701000聚合油酸酯80100鄰苯二甲酸酯45901二聚酸酯20800多元醇酯是由新戊基多元醇,如季戊四醇(PET)和三羥甲基丙烷(TMP)等與長(zhǎng)碳鏈的酸(一般為C8C12或油酸)酯化而得。新戊基多元醇酯的相對(duì)分子質(zhì)量大、揮發(fā)性低、熱穩(wěn)定性高,能滿(mǎn)足較苛刻的工況,已在潤(rùn)滑油領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用<11>。復(fù)合多元醇酯是由多元醇與二元羧酸及一元醇經(jīng)過(guò)兩步酯化而得到的。通常選用的多元醇有:新戊基二元醇、三羥甲基丙烷(TMP)和季戊四醇(PET),二元羧酸有癸二酸(SbAc)、壬二酸(AzAc)和己二酸(AdAc),一元醇主要有2-乙基己醇、異新醇、壬醇和異癸醇<6>。復(fù)合多元醇酯除了具有較好的生物降解性能外,還具有一些其它的優(yōu)良性能,如TMP復(fù)合酯具有高的黏度指數(shù)、低的傾點(diǎn)、較低的有機(jī)酸值,其閃點(diǎn)與黏度均隨二元酸碳鏈長(zhǎng)度的增加而增加<7>。
聚-烯烴(PAO)這類(lèi)合成基礎(chǔ)油是由多支鏈、完全飽和的無(wú)環(huán)烴構(gòu)成的,它們是通過(guò)1-癸烯齊聚,然后加氫和蒸餾分成不同的黏度等級(jí)。已工業(yè)化應(yīng)用的PAO油有:PAO-2、PAO-4、PAO-6、PAO-8、PAO-10、PAO-40和PAO-100.聚-烯烴(PAO)作為基礎(chǔ)油除了具有酯類(lèi)油的優(yōu)點(diǎn)外,同時(shí)還具有優(yōu)異的熱氧化安定性和水解穩(wěn)定性,在潤(rùn)滑油領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用<10>。PAO基礎(chǔ)油的生物降解性能與其黏度之間存在一定的關(guān)系。高黏度的PAO基礎(chǔ)油不能快速生物降解,但低黏度的PAO基礎(chǔ)油(40時(shí)黏度為24mm2s-1)是容易生物降解的(約70%左右)。一般的PAO基礎(chǔ)油是不容易被水生微生物分解的,這主要是由于PAO基礎(chǔ)油是低水溶性的。
PAO對(duì)水生物無(wú)毒性影響,同時(shí)對(duì)哺乳動(dòng)物也是無(wú)毒和無(wú)刺激作用的。因此,黏度為24mm2s-1的PAO油(PAO-2和PAO-4)可用作環(huán)境友好潤(rùn)滑油的基礎(chǔ)油<2>。
植物油植物油用作潤(rùn)滑油的基礎(chǔ)油具有如下優(yōu)點(diǎn):無(wú)毒、具有極好的生物降解性能及可再生性、良好的潤(rùn)滑性能、較高的黏度指數(shù)、黏溫性能和抗磨性好、低揮發(fā)性,此外其處理過(guò)程需要的能量少、價(jià)格也較低廉。但其存在著氧化穩(wěn)定性差、低溫流動(dòng)性差、運(yùn)動(dòng)黏度范圍較窄、水解穩(wěn)定性差、起泡多、過(guò)濾性差等缺點(diǎn)。此外,其價(jià)格也高于礦物油。構(gòu)成植物油分子的脂肪酸主要有:油酸、亞油酸、棕櫚酸和硬脂酸等,其中不飽和酸的含量越高,其低溫流動(dòng)性越好,但其氧化穩(wěn)定性越差。通過(guò)烷基化、烷氧基化、酯交換作用或齊聚反應(yīng)可改善植物油的低溫流動(dòng)性并提高它的氧化穩(wěn)定性。碘值可作為判斷植物油安定性的依據(jù),不飽和酸的含量越低其碘值也越低,從而導(dǎo)致其固化溫度較高,這意味著其低溫流動(dòng)性能較差。因此降低碘值可以提高其氧化穩(wěn)定性。
可作為環(huán)境友好潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的植物油主要有:橄欖油、菜籽油、大豆油、棕櫚油等。在眾多植物油中菜籽油具有最為均衡的低溫流動(dòng)性能和氧化穩(wěn)定性能<14>,所以在環(huán)境友好潤(rùn)滑油中應(yīng)用最多的是菜籽油。菜籽油的缺點(diǎn)可通過(guò)選用高油酸含量的菜籽油或?qū)Σ俗延瓦M(jìn)行精制或改質(zhì)而加以改進(jìn),譬如在一定溫度下向菜籽油中通入氧氣,進(jìn)行氧化聚合反應(yīng),既消除了不飽和鍵,又增加了分子碳鏈,從而提高了其化學(xué)穩(wěn)定性和潤(rùn)滑性,經(jīng)過(guò)氧化處理后的菜籽油黏度增大,碘值減小,酸值增大;也可通過(guò)在以硅為載體的銅催化劑上進(jìn)行選擇性加氫,將菜籽油中的碳碳雙鍵飽和,從而達(dá)到提高菜籽油氧化穩(wěn)定性的目的;另外植物油的改性也可通過(guò)先將其中不飽和雙鍵氧化為環(huán)氧基團(tuán),再將環(huán)氧基團(tuán)轉(zhuǎn)換為羥基基團(tuán)后與酸酐進(jìn)行反應(yīng),經(jīng)過(guò)這種方法改性的大豆油具有較好的低溫性能和氧化穩(wěn)定性。
總之,為了提高植物油的氧化穩(wěn)定性,除了通過(guò)改善種植技術(shù)即基因改性和化學(xué)改性外,還可通過(guò)與抗氧添加劑復(fù)配而使其性能得以改善。對(duì)于高油酸含量的植物油其低溫流動(dòng)性較差的缺陷,也可通過(guò)加入降傾點(diǎn)劑或其它溶劑而使其性能得以改善,或利用植物油與其它少量合成酯混合以及通過(guò)基因改性來(lái)達(dá)到該目的<17>。
來(lái)源:作者:佚名 來(lái)源:中國(guó)潤(rùn)滑油網(wǎng)